Su estilo no era puramente 'fair heel and toe', pues en estas fechas se aceptaba que los marchadores de largas distancias corrieran de vez en cuando para evitar calambres. En cierto modo se le puede considerar por lo tanto un pionero de las carreras de 100 kilómetros. En noviembre de 1800 caminó por ejemplo 64 millas (103 kilómetros) en 12 horas, y dos años más tarde por otra apuesta cubrió una distancia similar (Charing Cross a Newmarket) en 10 horas. En diciembre de 1806 abordó las 100 millas en la que era considerada como la peor carretera del pais. Fué desde su casa en Ury (Stonehaven) hasta Crathynaird (cerca del castillo de Balmoral) via Aboyne, y regresó por el mismo camino. Cubrió las primeras 28 millas en 4 horas, descansó 10 minutos y siguió hasta Crathynaird donde permaneció durante 50 minutos antes de regresar. Tardó en total 19 horas y en esta ocasión fué acompañado por otro conocido caminante, William Cross.
Las 24 Horas
También se puede considerar a Barclay como participante en la primera prueba de 24 horas. Su oponente fue otro famoso marchador, Abraham Wood de Mildrew (Lancashire), que había corrido 40 millas en 4:56:30. Al principio Barclay rehusó participar dado que Wood era corredor profesional, pero al final el desafío tuvo lugar en una milla medida en la carretera Newmarket-Londres, con una apuesta de 600 guineas, y concediéndosele a Barclay 20 millas de 'handicap' ya que Wood iba a correr y él a andar.

La prueba produjo una gran expectación, llenándose de gente Newmarket la noche anterior, no quedando plaza libre en ningún albergue a pesar de los elevados precios que se pedian, e incluso ocupándose los establos. Semanas antes del desafío Wood era el favorito en las apuestas por 9 a 1, aunque el día anterior ya lo era Barclay por 5 a 2.

Empezó la carrera a las 8 horas del día 12 de octubre de 1807. Wood cubrió 8 millas la primera hora y 20 millas en 2:41. A las 24 millas se refrescó un poco y a las 40 millas abandonó cuando llevaba 6:20. La causa de su retirada se debió según parece, a que alguien le administró opio sin él advertirlo. Se comentó que un posible culpable podría ser el propietario de un periódico que inicialmente apostó por Wood, pero que el último día cambió sus preferencias hacia Barclay

Este desafortunado episodio extendió una sombra sobre la reputación de Barclay, aunque los contemporáneos dudaron que Wood hubiera llegado a ganar, ya que por anteriores pruebas se creía probable que Barclay fácilmente hubiera podido caminar al menos 135 millas, lo que hubiera obligado a Wood a correr durante 155 millas, lo que se consideraba imposible.
El entreno
Los corredores del siglo XIX estaban habituados desde muy tempranas edades a caminar, entre otras cosas porque muy pocos entre ellos poseían caballos o carruajes. Barclay prefería caminar a cualquier otra forma de locomoción excepto al cazar, cuando iba a caballo. Durante los entrenos propiamente dichos y siguiendo las costumbres de la época, los atletas eran primero purgados con medicamentos, después se les hacia sudar caminando con mucha ropa y se les frotaban las piernas entre colchones de plumas. Aparte de eso, comían carne de cordero y bebían cerveza. El entreno en sí consistía en repetir fracciones de correr y andar hasta que se consideraba suficiente para el objetivo propuesto.